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异丙醇铝

发布时间:2022-03-31 20:54

1异丙醇铝

柱形小块

含量(Purity): 99%

密度:1.025 g/cm3 (20 °C时)

熔点:128~132℃

沸点:138~148℃(1.33kPa)

溶解性:溶于乙醇、异丙醇、 甲苯、 二氯甲烷、 氯乙烷。

化学特性:有 吸湿性。遇水分解成氢氧化铝和异丙醇

毒性:低毒,LD5011300mg/kg

合成方式:在少量氯化汞(生成活性很高的铝汞齐)的催化下,由铝粉与无水异丙醇加热反应即可。

2结构

异丙醇铝的结构很复杂,且熔点容易受到杂质的影响。核磁共振和X射线衍射的数据指出异丙醇铝为四聚结构,最接近的分子式为Al[(μ-O-i-Pr)2Al(O-i-Pr)2]3。其中Al原子为六配位八面体结构,与三个双齿的"[Al(O-i-Pr)4]"配体相结合,理想结构拥有 对称群。

叔丁醇铝为二聚体,分子式为Al2(μ-O-t-Bu)2(O-t-Bu)4。其制备方法类似于异丙醇铝。

3质量指标

外观:白色或半透明块状物

铝的质量分数:12.5%~14.0%

熔点:110~135℃

溶解试验(与甲苯比1:10): 无不溶物

异丙醇铝的质量分数:≥99.0%

4制备

最常用的制备异丙醇铝方法产生于1936年,具体步骤为加热,回流100g铝、1200mL异丙醇和5g氯化汞的混合物,可加入痕量的碘作为引发剂。反应生成了铝汞齐。在140-150°C、5mmHg蒸馏纯化后,Young等人达到了85-90%的产率.

5反应

在有机合成中,异丙醇铝可以参与众多著名反应:

Meerwein-Ponndorf-Verley(MPV)反应中,用异丙醇铝-异丙醇,可将酮和醛还原为醇,而异丙醇铝-异丙醇自身被氧化为丙酮。反应产物为热力学控制。

Oppenauer反应中,上述反应物与产物交换,二级醇被氧化为酮,高烯丙醇被氧化为α,β-不饱和羰基化合物。

上述反应中涉及的异丙醇铝四聚体的解聚:

有人研究了Al(O- -Pr)3催化环酯开环聚合反应的应用。

6产品介绍

本品(C9H21AlO3)为白玉色吸湿性固体,广泛用于药物中间体,有机催化反应。

7主要指标

Al2O3≥24.7%

熔点:116℃~135℃

全溶于无水甲苯中

8用途

用作脱水剂、催化剂、防水剂、还原剂,是异植物醇、睾丸素、黄体酮、炔孕酮等激素类药物的中间体,也是铝酸酯偶联剂的原料之一用作脱水剂、催化剂和防水剂的原料。可用于锂电池正级材料。

9包装

桶装 3包*10kg

异丙醇铝是一个选择性很高的醛酮 还原剂,它把 负氢离子转移给醛或酮,而本身氧化成丙酮。随着反应进行,把丙酮蒸出来,使反应 X向产物方向进行。

在反应中加入过量的异丙醇,新生的醇铝可以和异丙醇交换,再生成异丙醇铝,进行还原。因此,只要使用 催化量的异丙醇铝就可以完成反应。

此反应的优点:还原不饱和羰基化合物时,特别顺利,不影响C=C, -NO2, -COOR.

历程:

异丙醇铝与被还原的醛或酮的 羰基生成配位键得(I)。(I)发生分子内 氢负离子移位,得到一个新的醇酮络合物(II).(II)进一步裂解为 丙酮和(III)。(III)被 无机酸分解得醇(或被异丙醇交换)。若用 异丁醇铝,可形成。

10历史

亚历山大蒂森科在1898年的俄罗斯物理化学年会上的论文首次报道了 异丙醇铝。他的贡献包括了详细描述了异丙醇铝的合成,独特的物理化学特性及在催化反应(催化转化为酯醛)中的作用(异丙醇后来被发现也具有催化活性),以及作为还原剂在麦尔因和施密特的meerwein-ponndorf-verley(1925年)。MPV反应的逆反应,醇氧化为酮,被称为奥彭奈尔氧化,早期的奥彭奈尔采用铝氧化醚代替异丙醇铝氧化物。

11安全信息

危险品标志:F

危险类别码:11

安全说明:8-16

危险品运输编号:UN 3181 4.1/PG 2

WGK Germany:1

RTECS号:BD0975000

Hazard Class:4.1

Packing Group:II

海关编码:29051900

毒害物质数据:555-31-7(Hazardous Substances Data)

12急救措施

吸入:如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。

皮肤接触:用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。

眼睛接触:用水冲洗眼睛作为预防措施。

食入:禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。

13消防措施

灭火方法及灭火剂:用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。

源于此物质或混合物的特别的危害:碳氧化物, 氧化铝

如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。

水喷雾可用来冷却未打开的容器。

14泄露应急处理

人员的预防,防护设备和紧急处理程序:防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。移去所有火源。将人员撤离到安全区域。

环境保护措施:在确保安全的前提下,采取措施防止进一步的泄漏或溢出。不要让产物进入下水道。

抑制和清除溢出物的方法和材料:扫掉和铲掉。用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去。存放在适当的闭口容器中待处理。

容器溢出,用电保护的真空吸尘器或者湿的刷子除去,然后装入容器按照当地法规去处理。

15其他信息

生产方法:由异丙醇和铝在氧化铝催化下反应而得。

类别:有毒物品

毒性分级:低毒

可燃性危险特性:可燃,燃烧产生刺激烟雾

储运特性:库房通风低温干燥

灭火剂:干粉、泡沫、砂土、二氧化碳

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