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氢氧化钠在很早以前就以碱性物质为人们熟知。

1787年，医生Nicolas Leblanc（1762-1806）发明了用食盐制取氢氧化钠的合适工艺，并进行了大规模生产。

1887年，瑞典化学家阿伦尼乌斯创立了酸碱电离理论（即水溶液酸碱理论），他提出酸即在水溶液中凡是电离产生的阳离子全部都是氢离子的物质，碱即在水溶液中凡是电离产生的阴离子全部都是氢氧根离子的物质。从此氢氧化钠的碱性得到了明确的定义。